N-二甲基乙醇胺的檢測(cè)分析

關(guān)于有機(jī)胺類(lèi)脫硫劑的檢測(cè)應(yīng)用報(bào)告

前言：

 近年來(lái)，隨著機(jī)動(dòng)車(chē)的增多，汽車(chē)尾氣已成為主要的大氣污染源，酸雨也因此更加頻繁，嚴(yán)重危害到了建筑物、土壤和人類(lèi)的生存環(huán)境。因此，世界各國(guó)紛紛提出了更高的油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)一步限制油品中的硫含量、烯烴含量和苯含量，以更好地保護(hù)人類(lèi)的生存空間。 

隨著對(duì)含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及，油品含硫量超標(biāo)及安定性不好的現(xiàn)象也越來(lái)越嚴(yán)重。所以脫硫工藝的完善和脫硫效果的控制是當(dāng)今很重要的一個(gè)研究課題。目前天然氣和石油裂解氣的脫硫工藝中常用的率脫硫劑為N-甲基二乙醇胺（MDEA）。

　N-甲基二乙醇胺（MDEA）是美國(guó)Fluor公司于本世紀(jì)50年代初開(kāi)發(fā)的脫硫工藝溶劑，由于當(dāng)時(shí)其價(jià)格太昂貴，再加上當(dāng)時(shí)選擇性脫硫不夠迫切，故未能廣泛推廣使用。70年代末期，環(huán)保和節(jié)能等因素的刺激下，才開(kāi)始迅速發(fā)展起來(lái)。由于MDEA對(duì)H2S有很高的選擇性、能耗低、投資省、腐蝕性小等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于天然氣和煉廠氣的脫硫，油田氣和煤氣的脫硫凈化，克勞斯硫磺回收原料氣的提濃，斯科特法硫回收尾氣的處理，低熱值氣體的脫硫等過(guò)程。

為了保證脫硫的效果，脫硫工藝過(guò)程中必須嚴(yán)格控制脫硫劑的含量，也就是說(shuō)檢測(cè)N-甲基二乙醇胺（MDEA）是*的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。現(xiàn)行傳統(tǒng)的檢測(cè)方法是酸堿滴定法，但是此方法測(cè)定過(guò)程中不能避免雜質(zhì)的干擾，測(cè)定結(jié)果不夠準(zhǔn)確，高純度（90%）N-甲基二乙醇胺（MDEA）可以使用氣相色譜法進(jìn)行檢測(cè)，但是一般工藝中使用的N-甲基二乙醇胺（MDEA）則是被配比成20%左右的濃度，如果脫硫化氫不夠干凈，氣相色譜檢測(cè)也沒(méi)有什么優(yōu)勢(shì)可言。

現(xiàn)在使用離子色譜法進(jìn)行N-甲基二乙醇胺（MDEA）的檢測(cè)分析，前處理方便，只需要水溶、稀釋、過(guò)濾就可以進(jìn)樣，檢測(cè)結(jié)果很快而且很準(zhǔn)確，重現(xiàn)性在3%以?xún)?nèi)，線(xiàn)性5-500ppm時(shí)>0.999，回收率80%—120%，是相對(duì)而言目前的檢測(cè)分析方法。

檢測(cè)分析方法報(bào)告如下：

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：

制備N-甲基二乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)溶液5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L、125mg/L、250mg/L和500mg/L。溶液都用18.2 MΩ·cm的二次去離子水配制。

樣品前處理：

標(biāo)準(zhǔn)溶液直接進(jìn)樣分析；

稀釋后的脫硫劑用經(jīng)0.22μm的濾膜過(guò)濾后進(jìn)樣分析。

標(biāo)準(zhǔn)品譜圖：

圖1 50mg/L的N-甲基二乙醇胺標(biāo)樣離子色譜圖

1  N-甲基二乙醇胺

線(xiàn)性：

圖2 5-500mg/L的N-甲基二乙醇胺標(biāo)樣的線(xiàn)性關(guān)系圖

zui低檢出限：

基線(xiàn)噪音為6μV，算得該法方法的zui低檢測(cè)限為0.6383mg/L。

重現(xiàn)性：

    對(duì)125mg/L的N-甲基二乙醇胺的混標(biāo)連續(xù)進(jìn)樣8次，考察其檢測(cè)重現(xiàn)性。測(cè)試結(jié)果知，N-甲基二乙醇胺的峰面積RSD= 1.03%；N-甲基二乙醇胺的時(shí)間RSD=0.94%

實(shí)際樣品分析：

樣品來(lái)源：中石化青島石油化工有限責(zé)任公司生產(chǎn)過(guò)程中含脫硫劑的貧液和半貧液

樣品前處理：稱(chēng)取半貧液0.105g、貧液0.107g，分別用去離子水定容至100mL容量瓶中，再稀釋10倍用經(jīng)0.22μm的濾膜過(guò)濾后進(jìn)樣分析。

圖3 半貧液中的N-甲基二乙醇胺加標(biāo)前后離子色譜圖

1  N-甲基二乙醇胺

圖4 貧液中的N-甲基二乙醇胺加標(biāo)前后離子色譜圖

1  N-甲基二乙醇胺

表1 實(shí)際樣品中N-甲基二乙醇胺測(cè)定

經(jīng)計(jì)算，測(cè)得半貧液中含有N-甲基二乙醇胺29.30%，貧液中含有N-甲基二乙醇胺31.02%我們的優(yōu)勢(shì)：

目前我們使用自己研發(fā)生產(chǎn)的SH-CC-02B型陽(yáng)離子色譜柱就可以完成整個(gè)的有機(jī)胺類(lèi)物質(zhì)分析，而且胺類(lèi)和常規(guī)的離子可以實(shí)現(xiàn)*分離，互不干擾，同時(shí)，使用硝酸作為淋洗液，大大降低了試劑使用成本，后期使用的消耗是非常小的。
    我們可以檢測(cè)的有機(jī)胺類(lèi)物質(zhì)（N-甲基二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N , N-二甲基乙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、N , N-二乙基乙醇胺和二乙醇胺）。